含油污泥是指混入原油、各種成品油、渣油等重質(zhì)油的污泥。含油污泥不是自然界固有存在的,而是由于油田開采、石油煉制過程、運(yùn)輸、使用、貯存等各種與原油、成品油有關(guān)的工業(yè)、民用、個人等,因各種事故、操作不當(dāng)、設(shè)備陳舊、破損、腐蝕等原因造成原油、成品油跑、冒、滴、漏,外泄到地面,沉積到海洋、湖泊、河底,與泥土、水等混合在一起而形成的油、土,水,甚至摻混有等其他污染物的混合物。含油污泥對人體有害,對植物、水體生物有害,蒸發(fā)在空氣中的油氣能刺激皮膚、眼睛及呼吸器官,使土地失去植物生長的功能,處理和修復(fù)困難,是石油及石油化工工業(yè)的主要污染物之一[1]。
據(jù)不完全統(tǒng)計,我國石化行業(yè)平均每年產(chǎn)生80萬t含油污泥,全石化行業(yè)平均每年產(chǎn)生6000萬t含油污泥。油泥是一類具有資源回收價值的含油固體廢物。
低場核磁共振作為一種高新技術(shù),一般在2min內(nèi)完成對油泥含油率的檢測,可以對油泥的油回收水平進(jìn)行快速評估,以及對油泥處理工藝進(jìn)行實(shí)時評價。
1)原油開采產(chǎn)生含油污泥:原油開采過程中產(chǎn)生的含油污泥主要來源于地面處理系統(tǒng),采油污水處理過程中產(chǎn)生的含油污泥,污水凈化處理中投加的凈水劑形成的絮體、設(shè)備及管道腐蝕產(chǎn)物和垢物、細(xì)菌(尸體)等組成了含油污泥。此種含油污泥一般具有含油量高、粘度大、顆粒細(xì)、脫水難等特點(diǎn),它不僅影響外輸原油質(zhì)量,還導(dǎo)致注水水質(zhì)和外排污水難以達(dá)標(biāo)。
2)油田集輸過程產(chǎn)生含油污泥:油田集輸過程產(chǎn)生的含油污泥的主要來源于接轉(zhuǎn)站、聯(lián)合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池底泥、煉廠含油水處理設(shè)施、輕烴加工廠、天然氣凈化裝置清除出來的油沙、油泥,鉆井、油田作業(yè)、管線穿孔而產(chǎn)生的落地原油及含油污泥。油品儲罐在儲存油品時,油品中的少量機(jī)械雜質(zhì)、沙粒、泥土、重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質(zhì)等重油性組分沉積在油罐底部,形成罐底油泥。這些含油污泥本身成分復(fù)雜,含有大量的老化原油、蠟質(zhì)、瀝青質(zhì)、膠體和固體懸浮物、細(xì)菌、鹽類、酸性氣體、腐蝕產(chǎn)物等,在污水處理過程中還加入了大量的凝聚劑、緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑等水處理藥劑,也混于含油污泥中。
3)煉油廠污水處理場產(chǎn)生的含油污泥:煉油廠污水處理場的含油污泥主要來源于隔油池底泥、浮選池浮渣、原油罐底泥等,俗稱“三泥”,這些含油污泥組成各異,通常含油率在10%~50%之間,含水率在40%~90%之間,同時伴有一定量的固體。
4)鋼鐵冶煉等行業(yè)用油所導(dǎo)致的污染的泥土。
5)海上油田開采,造船修船使用重油烴所污染的海岸線、河流邊際,海底含油污泥,石油油罐車船事故導(dǎo)致的油品泄漏造成的水體、地表含油污泥等。
含油污泥因污染造成的原因等不同而組成不同,一般油田、貯罐等產(chǎn)生的含油污泥含油率在10%~50%,含水率在40%~90%。這些含油污泥的產(chǎn)生、數(shù)量和組成基本上比較穩(wěn)定,是一種可以進(jìn)行回收的資源,目前主要的處理方式有以下幾種[3]。
1)固液機(jī)械分離法:固液機(jī)械分離法是研究較早、較成熟、較通用的含油污泥處理方法,其從真空過濾法、加壓過濾法到滾壓過濾法,再到離心脫液法,實(shí)現(xiàn)了含油污泥從固、液兩相分離到油、水、渣三相分離,分離后的水相進(jìn)污水處理廠進(jìn)行處理,油相至煉廠回?zé)?,濾渣通常采取填埋、焚燒和生物處理及部分綜合利用等措施進(jìn)行處理。
2)化學(xué)熱洗法:化學(xué)熱洗法也稱熱脫附,是利用熱化學(xué)溶液對含油污泥進(jìn)行反復(fù)洗滌,使油類物質(zhì)從固體表面脫離的方法。常用的熱洗液主要是混合堿,可由無機(jī)堿和無機(jī)鹽組成,也可選用更經(jīng)濟(jì)的洗滌用品。洗滌后的混合液可通過氣浮的方式實(shí)現(xiàn)油水分離。
3)溶劑萃取法:溶劑萃取法是利用物質(zhì)極性的相似相溶原理,選取有機(jī)溶劑作為萃取劑,將含油污泥中的油類物質(zhì)抽提出來,而后對萃取液進(jìn)行蒸餾,將溶劑與油類物質(zhì)分離的方法。油類物質(zhì)可回收利用,殘渣達(dá)到環(huán)保要求后可直接填埋或進(jìn)一步利用。
4)熱解法:熱解法是指在無氧微正壓的條件下加熱含油污泥,使其中的油類和有機(jī)物析出,將含油污泥分離為熱解渣、熱解液、熱解氣,達(dá)到資源利用目的的方法。
此外除了以上含油污泥處理方法外,還有地耕法、含油污泥固化法、化學(xué)破乳法、固液分離法、土地填埋技術(shù),含油污泥的綜合利用一般是利用含油污泥鋪路、制磚、制作蜂窩煤等。國外還有含油污泥低溫?zé)峤饧夹g(shù),以及采用溶劑和低頻聲波分離油泥的方法等。
可以看出,對油泥的回收處理技術(shù)比較繁多,那么有什么方法可以快速評價污泥的處理效果呢?這里就提供了低場核磁共振法,用于快速評價污泥的油回收效果評價[4]。
那如何使用低場核磁共振技術(shù)來檢測油泥中的油含量呢?以下帶來詳細(xì)的應(yīng)用案例:
1)準(zhǔn)備一批從污泥樣品處理回收獲得的油樣。
2)稱取0.5g油樣,進(jìn)行核磁信號的檢測,隨后增加油樣,記錄對應(yīng)的重量,以及對應(yīng)的核磁信號。(稱取的油樣質(zhì)量滿足范圍即可,這一步是為了建立油信號標(biāo)線,一般取五個點(diǎn),要求相關(guān)系數(shù)>0.999)
3)將不同質(zhì)量下的油樣的質(zhì)量以及對應(yīng)的核磁信號,進(jìn)行擬合,得到油樣質(zhì)量和核磁信號的標(biāo)線。
4)將需要檢測的油泥樣品,加入油水分離劑,并充分?jǐn)嚢璺蛛x,使用同標(biāo)線一樣的參數(shù),獲得油的核磁信號。
5)將待測樣品的油核磁信號帶入標(biāo)線,即可得到油泥中的油質(zhì)量,從而獲得油泥的含油率。
[1]劉五星, 駱永明, 滕應(yīng), 等. 我國部分油田土壤及油泥的石油污染初步研究[J].土壤, 2007, 39(2):5.
[2]李建柱, 李曉鷗, 封瑞江, 等. 油泥及其處理工藝發(fā)展現(xiàn)狀[J].煉油技術(shù)與工程, 2009(12):4.
[3]Zhong, Hanyi, Qiu, et al. A preliminary study of the preparation of shale stabilizer with oil sludge – From waste to resource[J].Journal of Petroleum Science & Engineering, 2018.
[4]Jin Y, Zheng X, Chi Y.Experimental Study and Assessment of Different Measurement Methods of Water in Oil Sludge[J].Drying technology: An International Journal, 2014.
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